В статье представлен анализ документов Гессенского государственного архива Дармштадта, касающихся становления личности принцессы Марии Гессенской и Прирейнской (1824–1880), будущей императрицы Марии Александровны. Рассматривается структура соответствующих архивных фондов и особенности их формирования. Документы иллюстрируют положение принцессы Марии в системе династических связей, дают представление о рассматривавшихся в ее отношении матримониальных траекториях. Материалы позволяют сделать выводы о формах и содержании образования принцессы Марии, ценностном базисе воспитательной программы будущей императрицы. Корпус сохранившихся в Гессенском государственном архиве Дармштадта документов, описывающих детство и отрочество принцессы Марии, носит фрагментарный характер, будучи меньше соответствующих фондов ее братьев, что обусловлено изъятиями части документов сыновьями императрицы. Фрагменты документов, представленных рукописями на немецком языке (готический курсив) и французском языках, расшифрованы, переведены на русский язык и приводятся в статье.